(かがくへいこう)
chemical equilibrium
化学反応が原系から生成系に向かっておこっている場合､十分に時間がたったあとでは､その化学反応の進行が見かけ上停止する｡この状態を化学平衡という｡しかし､化学平衡ではまったく反応が止まってしまったのではなく､原系から生成系に進む反応(正反応)の速さと､逆に生成系から原系に進む反応(逆反応)の速さとが､ちょうどつり合っているために､見かけ上､反応が止まっているようにみえるだけである｡たとえば､A+B?C+Dの反応で､正逆両反応の速度がそれぞれの化学種の濃度(〔 〕により濃度を表す)の積に比例するとすると､正反応の速度は?〔A〕〔B〕､逆反応の速度は?〔C〕〔D〕となるから(?と?は速度定数)､平衡では
【図】
となり､したがって､
【図】
(〔 〕eqは平衡時の濃度を表す)すなわち､平衡に達すればこの濃度比がつねに一定値になることを表している｡この関係を質量作用の法則といい､Κを平衡定数という｡Κは温度が変わらない限り一定値である｡
化学平衡では､このなかでおこる化学反応について､原系､生成系それぞれの自由ｴﾈﾙｷﾞｰの和が等しくなるので
【図】
と書くことができる｡ここでμ[▼i][▲l]は化学反応式の左辺(l､原系)にある化学種iの化学ﾎﾟﾃﾝｼｬﾙ､n[▼i][▲l]は反応式中の係数を表し､右辺(r､生成系)についても同様に表す｡これから
?G[▲0]=-RTlnK
の関係が導かれる(?G[▲0]は反応式に従って反応がおきたときの標準自由ｴﾈﾙｷﾞｰの増加､Rは気体定数､Tは絶対温度)｡ <戸田源治郎>

【本】小泉正夫著『化学平衡』(1957･共立出版)